据南京大学官网报道,朱从青课题组以双层N-P配体稳定的铀叠氮化合物为前体,通过光解法,成功实现了六价铀氮化物的合成及表征。通过控制光解反应进程,成功分离五价铀氮化物中间体。作者发现叠氮桥联U-Rh/Ir配合物1a经紫外光解2天后可形成五价铀氮化物2a,其继续在紫外光下光解2天,可得到抗磁性六价铀氮化物3a。与Rh配合物类似,Ir配合物1b也可经紫外光解,通过控制光解时间,分别得到五价铀氮化物2b和六价铀氮化物3b。六价铀氮化物3a和3b也可直接由1a和1b分别光解4天和2天得到。表明1的光解反应是一个逐级可控的过程,而五价铀氮化物2可认为是光解反应生成六价铀氮化物3的中间体。因过渡金属的稳定化作用,五价铀氮化物2和六价铀氮化物3均表现出良好的稳定性。金属氮化物经质子化生成NH3是N2还原转化的关键步骤。因此,作者考察了新合成的铀氮化物与酸的反应性。他们发现铀氮化物2和3与过量盐酸PyHCl反应,可以以高产率得到NH4Cl,而铀叠氮化物1却不能与酸反应生成NH4Cl,表明NH4+来源于铀氮化物2和3中的N3-单元。作者采用DFT理论计算对铀氮化物2和3的成键进行分析,发现2和3中U-N-Rh(Ir)之间均存在3c-2e键。未配对自旋电子密度进一步证实2和3中金属铀中心分别为+5和+6价。