华中科技大学化学与化工学院解孝林、王勇团队利用轴向基团为戊烯酸根的双希夫碱钴配合物(compound 1)作为开环共聚反应ROCOP的催化剂，通过一氧化碳的定量插入，ROCOP的活性种定量转变成端基为双键和羰钴键的线型前驱体。在可见光作用下，该线型前驱体的羰钴键发生均裂产生羰基自由基，并与双键发生高区域选择性的自由基加成反应（马氏加成产物大于99%），最终生成环状聚酯和环状二氧化碳基聚碳酸酯。线型聚酯和聚碳酸酯的降解通常从端基开始，环状聚酯和聚碳酸酯不含末端基团，因此稳定性较好。另一方面，与线型聚合物相比，环状聚酯和聚碳酸酯链缠结作用较弱，玻璃化温度更高。以环氧丙烷和邻苯二甲酸酐的共聚反应为例，线型聚酯前驱体（l-PPE，数均分子量12kDa，分子量分布1.10）的玻璃化温度和5%热失重温度分别为41.2和240℃，而环状聚酯产物（c-PPE）的热学性能显著提高，玻璃化温度和5%热失重温度分别达到54.5和257℃。环状聚合物的闭环合成通常包含多步反应，每一步反应依赖于不同的催化剂且需要纯化中间产物，步骤繁琐且充满挑战性。该研究首次利用单一催化剂的可转换催化从反应混合物中一锅合成环状聚合物，丰富了环状聚合物的合成方法学，且为可生物降解聚合物的高性能化提供了行之有效的方法。相关研究成果以“Cobalt-Mediated Switchable Catalysis for One-Pot Synthesis of Cyclic Polymers”为题发表在Angew Chem Int Ed上。