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烯丙基C–H胺化交叉偶联通过亲电金属催化提供叔胺
予秋     2022-04-15 微信扫码分享 登录后可收藏  
应用场景:
金属催化剂
关键性能:
新化学合成策略,将胺亲核试剂释放与催化剂转换相结合的自动调节机制,可以在不抑制金属介导的异裂碳氢裂解情况下,从而实现功能化。钯(II)催化的烯丙基碳-氢胺化交叉偶联,具有48个环状和无环仲胺(10个药学相关核)和34个末端烯烃(具有亲电性),以提供81个叔烯丙基胺,包括12个药物化合物和10个复杂的药物衍生物,具有优异的区域和立体选择性(>20:1线性:支化,>20:1 E:Z)。在烯丙基胺化反应中,大多数氮反应物,以质子化盐的形式保护起来,但随着反应的进行,产物可以稳定地使其去质子化。
产品介绍:

碳-氮键的形成,是许多药物和相关化合物合成的关键步骤。然而,使用最直接的含氮前体 ,通常是不可行的,因其通过强配位在高浓度下抑制金属催化剂。末端烯烃与仲胺分子间交叉偶联,形成复杂的叔胺,即药物中常见的基序,不过这仍然是化学合成中的主要挑战。在非定向、亲电金属催化的胺化反应中,碱性胺亲核试剂倾向于与金属催化剂结合,从而抑制金属催化剂。美国 伊利诺伊大学M. Christina White团队Siraj Z. Ali等,报道了一种新化学合成策略,将胺亲核试剂释放与催化剂转换相结合的自动调节机制,可以在不抑制金属介导的异裂碳氢裂解情况下,从而实现功能化。钯(II)催化的烯丙基碳-氢胺化交叉偶联,具有48个环状和无环仲胺(10个药学相关核)和34个末端烯烃(具有亲电性),以提供81个叔烯丙基胺,包括12个药物化合物和10个复杂的药物衍生物,具有优异的区域和立体选择性(>20:1线性:支化,>20:1 E:Z)。在烯丙基胺化反应中,大多数氮反应物,以质子化盐的形式保护起来,但随着反应的进行,产物可以稳定地使其去质子化。该项研究以yAllylic C–H amination cross-coupling furnishes tertiary amines by electrophilic metal catalysis为题发表在Science上。

产品来源:
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