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二磷与单核铁中心的侧位配位
予秋     2022-03-25 微信扫码分享 登录后可收藏  
应用场景:
过渡金属配合物
关键性能:
元素磷,倾向于形成单键团簇,与其周期表元素氮的三键双原子相反。在某些情况下合成和捕获二磷是可能的,该项研究报告一个复合体,这个物种与一个铁中心横向协调。一种单核铁配合物的分离和X射线晶体学表征,该配合物以侧面η2-结合模式具有P2配位特征。比较了类似η2-结合的双-三甲基硅基乙炔铁配合物。核磁共振、红外和穆斯堡尔光谱分析(结合密度泛函理论计算)表明,η2-P2和η2-乙炔配体,对单核铁中心具有相似的电子需求,但表现出不同的反应性特征。
产品介绍:

元素周期表中磷和碳之间的对角线关系,设定了一个预期,即三键双原子二磷分子P2,应该更接近地模拟乙炔HCCH属性,而不是其第15族同系物二氮N2属性。尽管乙炔与单核过渡金属的配位化学,已得到充分证明,但以结合到单个金属中心P2为特征的配位络合物,仍然难以捉摸。元素磷,倾向于形成单键团簇,与其周期表元素氮的三键双原子相反。在某些情况下合成和捕获二磷是可能的。美国 加州大学Joshua S. Figueroa团队报道了一种单核铁配合物的分离和X射线晶体学表征,该配合物以侧面η2-结合模式具有P2配位特征。该项研究报告一个复合体,这个物种与一个铁中心横向协调。通过晶体学、光谱学和计算分析,金属-配体键合基序,类似于炔烃中三键碳的配位。比较了类似η2-结合的双-三甲基硅基乙炔铁配合物。核磁共振、红外和穆斯堡尔光谱分析(结合密度泛函理论计算)表明,η2-P2和η2-乙炔配体,对单核铁中心具有相似的电子需求,但表现出不同的反应性特征。这种相似性突出了元素周期表中磷和碳之间的对角线关系。相关研究以Side-on coordination of diphosphorus to a mononuclear iron center为题发表在Science上。



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