双分子均裂取代(S_H2)是一种开壳机制，涉及到了许多生物化学烷基化途径。 然而，这种自由基取代的多样化形式在人工合成碳-碳键中并没有作为设计基础而得到利用。普林斯顿大学的David MacMilla等人发现S_H2机制可以被用来作为实现仿生sp³交叉耦合的平台，从而提供四元sp^3-碳中心，解决有机分子构建的长期挑战。这种异选自由基-自由基偶联利用铁卟啉的能力，很容易区分开壳伯碳和叔碳的S_H2键形成作用，再结合光催化作用从广泛丰富的官能团中同时生成两类自由基。机理研究证实了偶联前一级烷基- fe (III)种的中间性，并为关键的四元sp^3-碳键形成步骤中的S_H2置换途径提供了证据。该工作以“A biomimetic S_H2 cross-coupling mechanism for quaternary sp3-carbon formation”为题发表在Science。