小分子和聚合物合成时,选择性地引入不同官能团到烃上的能力,具有重要价值。与此同时,碳-氢键普遍存在于药品和塑料中,但很难转化。美国北卡罗来纳大学教堂山分校Frank A. Leibfarth,Erik J. Alexanian团队报道了一种使用自由基链转移的脂肪族碳-氢键多样化方法,其特点是容易制备的邻烯基异羟肟酸试剂,其在温和加热下促进了小分子和聚烯烃的一系列具有挑战性或以前未开发的脂肪族碳-氢键功能化。这种多功能试剂,可以在不立即捕获碳的情况下去除氢。试剂加热或光解,产生一对自由基,其中一个迅速裂解C–H键,而另一个保持相对惰性。然后,各种各样的其他自由基源,可以调解形成碳-卤素、碳-碳和碳-硫键。将咪唑基团添加到消费后聚乙烯泡沫的两步升级循环序列,产生了潜在有价值的离聚物。这一广泛化学反应合成平台,有望用于处理塑料废弃物基础设施中消费后聚烯烃功能化。此外,使用碳氢键功能化,将离子官能团化学选择性地置于支化聚烯烃上,使材料从热塑性材料,升级为具有高价值聚烯烃离聚物拉伸性能的韧性弹性体。相关工作以Diversification of aliphatic C–H bonds in small molecules and polyolefins through radical chain transfer为题发表在Science上。