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有机催化对映选择性
CYM     2021-11-05 微信扫码分享 登录后可收藏  
应用场景:
有机硼化合物合成
关键性能:
发现了对映选择性催化1,2-硼酸酯重排
产品介绍:

有机硼化合物是合成各种具有有用生物或材料特性的分子的宝贵试剂。特别是,对映富集烷基硼试剂的立体特异性细化,是构建含有碳原子和杂原子取代立体中心的分子的强大策略。许多这些精加工反应利用了带有α-硼酸酯衍生物的特征反应性,它们容易发生 1,2-重排途径,这些途径在带有离去基团的碳上是立体反转的,在迁移碳上是立体保留的。一种通过催化的通用手性中间体,促进构建各种三取代立体中心的策略可以证明对合成化学领域非常有利。美国哈佛大学Eric N. Jacobsen教授报告了对映选择性催化1,2-硼酸酯重排的发现,以合成易氯的二氯甲烷-氯硼酯和二氯硼酯。在这些反应中产生的手性构建块可以经历两个连续的立体特异性细化,以产生广泛的三取代立体中心。对称选择性反应是由锂-异硫脲-硼酸配合物催化的,该配合物通过催化剂支架上的基本功能协调的双锂诱导氯离子提取来促进重排。总之,核磁共振 (NMR) 和 DFT研究与锂-异硫脲-硼酸盐物质Li-6a一致通过双锂诱导的氯化物提取促进重排反应,在刚性催化剂支架上的路易斯碱性官能团的帮助下,使催化剂和底物锂离子以精确的几何形状定向。该分析提出了一种有趣的可能性,即这类结构明确的锂基催化剂可能会介导不同种类的硼酸锂和更广泛的其他碱金属盐的对映选择性反应。相关研究成果以“Enantioselective catalytic 1,2-boronate rearrangements”为题在线发表在Science。


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