迄今为止,在给定的分子支架内选择性地迁移羰基氧仍然具有挑战性,尤其是到相邻的碳。化合物中羰基的特定位置可以强烈影响该化合物的生物学和物理性质,以及其作为合成中间体的战略用途。例如,将C3-OH转到熊果酸中相邻的C2位置,导致抑制糖原磷酸化酶的能力提高了13倍。同样,与相应的C3类似物相比,源自去甲托品酮的C2-羰基异构体的化合物对氨基糖苷类诱导的损失的活性提高了9倍。美国芝加哥大学董广彬教授描述了一个简单的一锅或两锅协议,将酮转位到邻位碳。这种方法首先将酮转化为相应的烯基三氟甲磺酸酯,然后可以通过双功能氢和氮供体进行钯和冰片烯催化的区域选择性α-胺化和同位氢化。所得的“转位烯胺”中间体随后可以水解以产生 1,2-羰基迁移产物。这种方法允许通过后期功能化快速获得不寻常的生物活性类似物。相关研究成果以“Carbonyl 1,2-transposition through triflate-mediated a-amination”为题在线发表在Science。