漫游的化学反应机制涉及到一个有能量的分子近解离成自由基，从而导致在长距离重新定向后的分子内反应。令人惊讶的是，尽管漫游具有量子性质，但迄今为止还没有观察到明确的漫游量子特征。鉴于此，美国密苏里大学Arthur G. Suits和新墨西哥大学Hua Guo使用了一整套实验工具结合理论模型来展示在甲醛中漫游开始时量子轨道共振令人信服的证据。这些高位亚稳态量子态深刻地改变了狭窄能量窗口中的产物内部态分布和漫游产率，并揭示了所有三个解离连续体之间的相互作用。这些量子态可被视为与自由基通道的旋转预解离共振，这些共振耦合到分子产物的强放热途径，突出了漫游动力学与量子力学占主导地位的冷碰撞研究之间的联系。本文的结果表明，H原子围绕HCO（Ka=1）产物通道开口下方的初始HCO自由基的轨道运动增加，大大增强了该渐近线5 cm^-1内母体旋转水平的漫游。从轨迹计算可知，漫游通常涉及轨道运动，但在这种情况下，增强漫游具有量子特性。当自由基产物的衰变被抑制时，在这种情况下，由于能量不足，轨道共振出现并将产物通量从t-TS通路和自由基通道重新定向到漫游，并在t-TS通路内重新分配它。这些阈值共振效应强调了量子准束缚态对原型单分子反应衰变动力学的影响。相关研究成果以“Orbiting resonances in formaldehyde reveal coupling of roaming, radical, and molecular channels”为题在线发表在Science。